COD檢測(cè)方法
COD是衡量水質(zhì)污染程度的主要指標(biāo)之一。經(jīng)過(guò)業(yè)內(nèi)人士的不斷努力，不同檢測(cè)方式的COD檢測(cè)儀相繼問(wèn)世。檢測(cè)方法多種多樣，主要的檢測(cè)方法是重鉻酸。鉀法、高錳酸鉀法、分光光度法、快速消化法、快速消化分光光度法、電解法等。下面小編就為大家介紹一下各種檢測(cè)方法的大致內(nèi)容。
1、重鉻酸鹽法
化學(xué)需氧量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法以中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB11914《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO6060《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定法》為代表，該法具有高氧化率高、重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確可靠，已成為國(guó)際社會(huì)普遍認(rèn)可的經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法。
測(cè)定原理是：在硫酸的酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，以硫酸銀為催化劑，以硫酸汞為氯離子掩蔽劑，消解反應(yīng)液的硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰，沸點(diǎn)溫度148℃±2℃即為消解溫度。冷卻并用水回流并將反應(yīng)加熱2小時(shí)。消解液自然冷卻后，加水稀釋至140ml左右。以亞鐵為指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀。根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算出水樣的COD值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，六價(jià)鉻具有氧化性，故稱(chēng)重鉻酸法。
然而，這種經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法仍然存在不足：回流裝置占用大量實(shí)驗(yàn)空間，耗費(fèi)大量水電，消耗大量試劑，操作不便，難以快速大批量測(cè)定。
2、高錳酸鉀法
高錳酸鉀作為氧化劑測(cè)定COD，測(cè)定值稱(chēng)為高錳酸鉀指數(shù)。
3、分光光度法
以經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)法為基礎(chǔ)，重鉻酸鉀氧化有機(jī)物，六價(jià)鉻生成三價(jià)鉻，建立六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的吸光度值與水樣COD值的關(guān)系，測(cè)定水樣的COD值。利用以上原理，國(guó)外最主要的代表方法是美國(guó)環(huán)境保護(hù)署EPA.Method 0410.4“Automatic Manual Colorimetry”，美國(guó)ASTM：D1252-2000《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定方法B-密封消解分光光度法》和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO15705-2002《水質(zhì)化學(xué)需氧量（COD）的小密封管法測(cè)定》。我國(guó)是國(guó)家環(huán)?？偩帧犊焖倜荛]催化消解法（含分光光度法）》統(tǒng)一方法。
4、快速消解法
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法。為了提高分析速度，人們提出了各種快速分析方法。主要有兩種方法：一是提高消化反應(yīng)體系中氧化劑的濃度，增加硫酸的酸度，提高反應(yīng)溫度，增加助催化劑等條件來(lái)提高反應(yīng)速率。國(guó)內(nèi)方法依據(jù)GB/T14420-1993《鍋爐水和冷卻水分析方法重鉻酸鉀化學(xué)需氧量的測(cè)定快速法》和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局推薦的統(tǒng)一方法“庫(kù)侖法”和“快速密閉催化消解法”國(guó)家環(huán)?？偩郑ê舛确ǎ笔窃摲椒ǖ拇?。國(guó)外以德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)方法DIN38049 T.43《水化學(xué)需氧量快速測(cè)定法》為代表。
與經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)法相比，消解系統(tǒng)中硫酸的酸度由9.0 mg/L提高到10.2 mg/L，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消解時(shí)間縮短為2h至10min~15min。二是改變傳統(tǒng)的熱傳導(dǎo)輻射加熱消解方式，采用微波消解技術(shù)，提高消解反應(yīng)速度。由于微
5、分光光度法
化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定方法，無(wú)論是回流容量法、快速法還是光度法，都是以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子掩蔽劑，基于COD消解系統(tǒng)的測(cè)定方法硫酸的酸性條件。在此基礎(chǔ)上，人們以節(jié)省試劑、降低能耗為目的，操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、可靠，進(jìn)行了大量的研究工作。
快速消解分光光度法結(jié)合了上述方法的優(yōu)點(diǎn)。它是指用密封管作為消解管，在密封管中取少量水樣和試劑，放入小型恒溫加熱盤(pán)中，恒溫加熱。加熱消解，分光光度法測(cè)定COD值；密封管規(guī)格為φ16mm，長(zhǎng)度為100mm~150mm，壁厚為1.0mm~1.2mm，開(kāi)口為螺紋口，加螺紋密封帽。密封管具有耐酸、耐高溫、耐壓、抗爆裂等性能。密封管可用于消解，稱(chēng)為消解管。另一種密封管可用于消解，也可作為比色管使用，稱(chēng)為消解比色管。
小型加熱蒸煮器采用鋁塊作為加熱體，加熱孔分布均勻?？讖溅?6.1mm，孔深50mm～100mm，加熱溫度設(shè)定為消解反應(yīng)溫度。同時(shí)，由于密封管尺寸合適，消化反應(yīng)液占據(jù)密封管的空間比例合適。將盛有消化反應(yīng)液的密封管的一部分插入加熱器的加熱孔內(nèi)，密封管底部恒溫165℃加熱；密封管上部高于加熱孔暴露于空間，自然風(fēng)冷下管口頂部降至85℃左右；溫差保證了小密封管內(nèi)的反應(yīng)液在此恒溫下處于微沸回流狀態(tài)。緊湊型 COD 反應(yīng)器可容納 25 個(gè)密封管。
用密封管消解后，可將消解液轉(zhuǎn)移到比色杯中，在普通光度計(jì)上進(jìn)行測(cè)定。用密封比色管消解后，可直接用于COD專(zhuān)用光度計(jì)測(cè)定。在600nm波長(zhǎng)下，可測(cè)定COD值為100mg/L～1000mg/L的樣品，在440nm波長(zhǎng)下，可測(cè)定COD值為15mg/L～250mg/L的樣品。
該方法具有占地面積小、能耗低、試劑用量少、廢液少、能耗低、操作簡(jiǎn)單、安全穩(wěn)定、準(zhǔn)確可靠、適用于質(zhì)量測(cè)定等特點(diǎn)，彌補(bǔ)了經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法的不足。